Solução:

Verifique no repositório dos certificados do Windows o certificado com o status inválido, procedendo a reinstalação ou substituição do mesmo.

Um certificado pode se tornar inválido devido a problemas na instalação do mesmo ou ainda devido a problemas de conflito com outros certificados que estão instalados à máquina e que possivelmente podem está vencidos ou  inadequados par o uso de emissão.

Aconselha-se manter somente os certificados realmente utilizados para a assinatura e transmissão dos documentos fiscais na máquina.

Apôs a verificação do certificado e a instalação correta, basta reenviar.